公元1368年，朱元璋称帝，定国号为大明，史称明朝，因皇室姓朱，又称朱明。从朱元璋到崇祯帝朱由检，明朝共传十六帝，享国276年。在行政区划上，朱元璋洪武九年（1376年）改行省为承宣布政使司，但习惯上仍称“省”，在全国设置两京十三布政使司。

山西，明代全称为山西承宣布政使司，简称山西布政司或河南省，治所太原，下辖4府20州（含4直隶州）77县，大部分县名沿用至今。4府分别为太原、平阳、潞安、大同，4直隶州分别为汾州、泽州、沁州、辽州。

一、太原府（6州22县）

下辖：阳曲县、太原、榆次、太谷、祁、徐沟、清源、交城、文水、寿阳、孟、静乐、河曲、平定州（乐平）、忻州（定襄）、代州（五台、繁峙、崞）、岢岚州（岚、兴）、保德州、永宁州（临、宁乡）

二、平阳府（6州29县）

下辖：临汾县、襄陵、洪洞、浮山、赵城、太平、岳阳、曲沃、翼城、汾西、蒲、灵石、石楼、蒲州（临晋、荥河、猗氏、万泉、河津）、解州（安邑、夏、闻喜、平陆、芮城）、绛州（稷山、绛、垣曲）、霍州、吉州（乡宁）、隰州（大宁、永和）

一、太原府（6州22县）

下辖：阳曲县、太原、榆次、太谷、祁、徐沟、清源、交城、文水、寿阳、孟、静乐、河曲、平定州（乐平）、忻州（定襄）、代州（五台、繁峙、崞）、岢岚州（岚、兴）、保德州、永宁州（临、宁乡）

二、平阳府（6州29县）

下辖：临汾县、襄陵、洪洞、浮山、赵城、太平、岳阳、曲沃、翼城、汾西、蒲、灵石、石楼、蒲州（临晋、荥河、猗氏、万泉、河津）、解州（安邑、夏、闻喜、平陆、芮城）、绛州（稷山、绛、垣曲）、霍州、吉州（乡宁）、隰州（大宁、永和）

三、直隶州汾州（3县）

下辖：孝义、平遥、介休

四、潞安府（8县）

下辖：长治县、长子、屯留、襄垣、潞城、壶关、黎城、平顺

五、大同府（4州7县）

下辖：大同县 、怀仁、浑源州、应州（山阴）、朔州（马邑）、蔚州（广灵、广昌、灵丘）

六、直隶州泽州（4县）

下辖： 高平、阳城、陵川、沁水

七、直隶州沁州（2县）

下辖： 沁源、武乡

八：直隶州辽州（2县）

下辖：榆社、和顺